未进行热震处理时,涂层中Cr3C2相分布在Cr-Ni粘结相中紧密结合,并且Cr-Ni主要以固溶体存在能够更好的发挥强韧性,经过钢球冲击后未出现开裂的情况,而热震处理后的涂层在冲击韧性试验后表面开裂,说明涂层的脆性增加,冲击韧性变差。
未进行热震处理的涂层总体能够保持Cr3C2硬质合金相的特性,起到良好的耐磨性能,从图1(a)、1(b)中可以看出,与未发生摩擦的原始涂层表面相比摩擦界面整体较为光滑,并存在由涂层与摩擦副之间发生磨粒磨损而产生的犁沟状磨痕,同时还存在一些磨损破坏的凹坑,这是由于摩擦副与涂层中Cr3C2等硬质凸起颗粒摩擦后使得涂层表面变得光滑,同时摩擦产生的磨屑进一步划伤了涂层表面,通过EDS分析发现凹坑中出现了高比例的O,残留成分以C和Cr为主,说明涂层在进行高速摩擦时,Cr3C2等硬质凸起颗粒与Si3N4摩擦副的摩擦界面产生了高温氧化,促使这些硬质颗粒脆化剥落形成凹坑。
700℃热震处理涂层进行摩擦磨损试验,磨痕处出现了许多亮白色的组织(如图1c、1d所示),经过EDS分析,其成分主要为C、O、Si、Cr、Ni,结合XRD分析结果发现,该组织中含有一定量的NiCr2O4相,Cr3C2相在摩擦时被进一步高温氧化脱碳,脱下来的C与摩擦副中的Si3C4发生了如下的反应:
3C0(g)+2Si3N4(s)=3SiC(s)+4N2(g)+3Si0(g)(1)
并且所形成的SiC及Si0进入了涂层。尖晶石结构的NiCr2O4,该结构具有较高的硬度,但也具有一定的脆性,在与摩擦副摩擦时容易破碎剥落,SiC及Si0也呈硬脆性,并且会破坏涂层的原油结构促进破碎和开裂,并且破碎的颗粒会成为新的磨料,形成“三体”磨粒磨损,加剧对涂层表面的磨损;进行800℃热震处理后,涂层表面出现了微裂纹(如图1e所示),涂层的脆性进一步增加,在与摩擦副对磨时Cr7C3及NiCr2O4的硬脆相颗粒会破裂以及剥落形成较大的凹坑,这些硬质颗粒的破碎会成为裂纹源形成微裂纹,并且在凹坑中可以看到许多磨削下来的细小颗粒(如图1f所示);进行900℃热震处理后,涂层表面的微裂纹数量及宽度都明显增大,并且微裂纹在摩擦时进一步扩展形成较大的凹坑(如图1g、1h所示)。
图1涂层磨痕微观形貌(a)未处理;(b,b’)图3(a)局部放大;(c)700℃热震处理;(d,d’)图3(c)局部放大;(e)800℃热震处理;(f)图3(e)局部放大;(g)900℃热震处理;(h)图3(g)图局部放大
从图2的摩擦系数曲线中可以看出,涂层未经过热震处理时,随着摩擦的持续进行,摩擦系数呈现下降的趋势,说明涂层能够较好的抵抗摩擦,摩擦界面越来越光滑,有利于降低磨损。经过热震处理后,摩擦系数曲线的波动增大,这是由于NiCr2O4、Cr7C3以及新生成的SiC、SiO硬脆相被摩擦破碎后会成为新的磨料并加剧摩擦,热震处理温度为800℃时的摩擦系数最大,且波动最为剧烈。对照图3所示的涂层磨损质量损失,发现热震处理后涂层的磨损质量损失增大,这是由于氧化增加了涂层的硬脆相,而硬脆相的破碎剥落导致质量损失增加。热震温度为800℃时,涂层的质量损失最大,而热震温度升高到900℃后,质量损失有所降低,这是可能是由于经过900℃热震处理后,涂层中绝大部分的NiCr2O4硬脆相被分解,减少了破碎和剥落,并且涂层中Cr3Ni2相及Cr7C3相因晶粒尺寸细化而获得一定的强化,因此虽然经过900℃热震处理后涂层的微裂纹情况加剧,但耐摩擦磨损能力反而有所提高。

图1涂层的摩擦系数曲线图

图2涂层的摩擦磨损质量损失
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