图1 为900℃ 高温氧化实验的氧化动力学曲线,从图中可见,原始TiAl 基合金曲线呈现抛物线( 0 ~ 20h) -直线( 20 ~ 50h) -二次线型( 50 ~ 80h) 的渐变特征。这符合Wagner 定律: 氧化初期TiO2优于Al2O3生长; 继续氧化则氧化层增厚并形成外层富含TiO2,内层夹杂TiO2,Al2O3的层结构; 氧化后期表层疏松TiO2剥落,O 扩散加剧,进入加速氧化阶段。

图1 Cr-Si 合金化与原始TiAl 基合金氧化动力学曲线
原始TiAl 基合金氧化层横截面SEM 形貌( 图2a) 也证明了这种推论: 氧化层厚达50μm,夹杂有大量孔洞,氧化层已部分剥落,内层与基体界面存在裂纹。其性能不足可简单归咎于疏松,脆性TiO2的大量形成。
反观Cr-Si 合金渗层氧化后表面形貌( 图2b) ,其氧化层厚度较薄,不到20μm,层内氧化物组织致密,与基体结合牢固,无剥落迹象。另外,值得注意的是,氧化层内层明显存在一层连续、致密的黑色氧化阻隔层,该层以下无氧化迹象。

图2 原始TiAl基合金(a)与Cr-Si合金化合金渗层(b)高温氧化横截面形貌
从图3 的合金渗层的氧化层X 射线衍射图谱分析可知,该氧化阻隔层为Al2O3,连续Al2O3阻隔层形成机理在于: 氧化前的合金过渡层中组成相Al8Cr5和Al3Ti 造成该区域Al 浓度高于形成连续氧化物的“临界浓度”,促进保护性的Al2O3膜形成。

图3 Cr-Si合金渗层(a)与原始TiAl基合金(b)氧化层X射线衍射图谱
从图3 氧化层X 射线衍射结果还可以看出,合金渗层的Laves 相与Cr3 Si 在氧化过程中形成四角晶型的CrO2,CrO2较之易挥发的CrO3稳定性好,有利于降低氧的扩散系数; 另外,Si 以固溶原子的形式存在于CrO2中,具有提高氧化物与基体间黏结能力的效果。由于合金氧化渗层具有这些形貌与结构特点,所以其氧化增重-时间曲线呈现典型抛物线型,说明氧化动力逐步减小直至完全被抑制。
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